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主题:大国重器观后记:山寨路线的胜利 -- 陈经

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                  • 家园 反应器大型化;超临界工况

                    反应器大型化后,分区段控制已经很普遍,甚至一台反应釜内同时具有不同的反应工况、反应介质及组合,直接合成釜内合金。

                    另:超临界工况里,达到临界态,气液两相根本分不清,共存且瞬间转化,反应器时空转换率,负荷变化很快。

          • 家园 现在国内第一代7万吨/年的环管法聚丙烯装置

            国内第一代7万吨/年的环管法聚丙烯装置,现基本都自行改造增产到11-12吨/年,扬子石化两套共14万吨/年的三井工艺装置,现在到22万吨/年也没有问题。

            更绝的是民营,也许是该工艺的首套聚丙烯装置,设计能力10万吨/年,设计院只敢保证8万吨/年。被一群年轻人半年后就达到15万吨/年的产能,仅一年后,二期仅新增一台反应釜,相当于一期20%的投资,现在产能达到了24万吨/年。人有多大胆,地有多大产。

            浙江XX石化有限公司位于中国化工新材料园内,公司建有24万吨/年聚丙烯连续法生产装置,采用“立式液相釜加卧式气相釜”组合式工艺。装置自2011年7月投产以来,一直平稳、高效运行,所生产的PPH045拉丝级粉料;PPH140注塑粉料;PPH225纤维及无纺布料广受市场好评,为国内最大,最先进的聚丙烯粉料生产基地。

            现公司已开发成功无规共聚牌号R025P热水管专用料;R3080T、R4080T、R3160T、R4160T、R3260T、R4260T系列透明级注塑料;高档涂覆料TF350R,TF500R。在产品多样化,系列化上取得很大的成绩,为聚丙烯下游加工及改性提供更大的技术发展空间,使聚丙烯产品更具市场竞争力。

            现诚邀各区专用料总经销,如有意向请与我们联络。

            • 家园 好消息,希望能更多地看到这样的好消息

              为什么液相釜是立式的,气相反而倒是卧式的呢?不是反过来了吗?

              • 家园 斗胆献丑,这个问题确实都没有考虑过,简叙下:

                斗胆献丑,这个问题确实都没有考虑过,简叙下:

                聚丙烯行业最初都是液相反应器,如海蒙特的环管、三井的立式釜,液相反应器时空转化率高,参数控制稳定。但随着气相工艺的发展,气相工艺的安全性及低能耗特点,后劲更足。

                国内独一的具有自主知识产权的聚丙烯工艺装置,采用了“液相立式釜+卧式气相釜”的组合,结合两者优点。有几点:

                因为液相卧式釜为实现尽可能的全混,搅拌强度大,机封制作难度要高得多,所以基本没有听过有液相卧式釜。而立式气相釜,为达到全混效果,一般也使用流化床设备。流化床设备体积大,时空转换效率低,而卧式气相釜,设备的关键点机封制造难道小,活塞流特点分子量分布好控制。

                另后面加气相釜,省去闪蒸步骤,大大减少了蒸汽的耗用,能耗低。

                所以选择“立式液相釜+卧式气相釜”还是比较适宜的。

                • 家园 更加迷惑了

                  聚合物的液相反应器一般有中性溶剂做载体,那液相的前级进入气相的后级,首先要经过完全闪蒸?进入后级的时候聚合物是固态还是熔融态?要是倒过来,气相在前,液相在后,那气相需要压力很高,而且载体气体需要溶解与液相的溶剂,后面再要相变分离,似乎很费事啊。

                  气相卧式如果相当于PFR的话,需要气力输送保持流动?除非流速很高,否则如何保证重力不使得聚合物在流体中的分布不“下垂”?流速很高的话,时空转换效率也难高啊?

                  • 家园 聚烯烃是同一类,工艺基本类似,两聚车间不是白讲的。

                    1、聚丙烯装置90年代后溶剂法工艺基本被淘汰,都是“本体法”以液相或气相丙烯作“溶剂”分散。

                    2、聚合反应为强放热反应,前一液相反应器出来的液相丙烯部分,正好做为后反应器的急冷液撤热,效果极好。如AMOCO,UINPOL,JPP等新近气相法聚丙烯工艺都有这一特点。

                    3、进入后级前已有单体部分转换成聚丙烯粉料,随液相丙烯一同出料,定义为淤浆。

                    4、因为是本体法,后系统溶剂分离这一步取消了,现在都是低压脱气、汽蒸杀活。

                    5、气相卧式釜不需要流化态,搅拌也是低转速15转/分钟OK,不需要气力来保持流动,理论上是由聚合物的增长,将物料往出料口方向推挤,类似于活塞流。

                    晨大是河里化工业内旗帜,记得晨大您是仪表出身。

                    • 家园 老兄是搞工艺的?
                    • 家园 涨知识了

                      看来聚丙烯的反应器转化率低聚乙烯还低?否则本体法要出问题哦。旗帜谈不上,只是干的时间长了点。我是搞过程控制的,经常需要和过程的人打交道。

                      气相卧式的搅拌是轴向的吗?

                      • 家园 本体法

                        现在基本都是本体法,可免于脱溶剂的步骤,产品中挥发份降低了很多,能耗,物耗也可低不少。

                        气相卧式釜是水平轴,设备大型化后轴变长、变粗,对机密要求特别高,是制作难点。该类反应釜的一大特点就是活塞流,停留时间基本一致,分子量分布窄,且并不需要流化态。

                        • 家园 想了一想,还是有问题

                          液相的出料应该是熔融态,进入气相时做急冷没问题,流动怎么解决呢,依然在熔融态但是较低温?再低温度就要变一大坨固体了,就流不动了。不过气相通常产物是粉粒状,像粗盐一样。这两个不同状态的物料怎么流动呢?是液相把气相溶解了一起带走?这样的话,卧式上半是气相空间,下半是液相空间,但是不处在相平衡,界面的溶解、吸收要做好。气相和液相用同样的催化剂还是不同的?气相的未反应气体单独循环回收还是溶解在液相里一起带走?

                          • 家园 聚丙烯聚合是催化剂的自身复制,粒形就是粗盐颗粒一样

                            第一反应器的液相出料,就是通常讲的“淤浆”,里面大概含在30%的聚丙烯粉料。粉料不是溶解,也非熔融,流动性靠液相丙烯及反应器间的压差提供。因为不是熔融,所以低温也不能冻成一大砣。

                            聚丙烯聚合是催化剂的自身复制,粒形就是粗盐颗粒一样,流动性很好的。

                            第一反应釜是“淤浆”出料,里面含有未完成反应的催化剂,进入第二反应器的顶部,通过喷嘴喷酒向卧釜的粉料床,在喷洒的过程中,进行热交换,大部分被气化进入反应器项部循环系统,少部分聚合生成了聚丙烯粉料。卧式反应器上半部分是气相的,下部是粉料床,搅拌主要是均匀的作用。液相丙烯很少能到达粉料床,这主要是温度控制的效果,防止结块。催化剂随着生成的聚丙烯粉料的,两相使用同一种催化剂。卧式反应器未反应完的气相,跑出来后经过热交换,重新液化,再用泵作为急冷液打回卧式反应器。

                            • 家园 多谢,明白了

                              液相部分实际上是slurry phase,不是solution phase,所以液(丙烯单体)归液,固归固,泥沙俱下,进入气相,在淋洒的过程中,液基本闪蒸完毕,固掉入卧釜下半部的粉料床,基本上就是潮兮兮的粗盐那样的状态。这个设计很巧妙,赞一个!

                              那卧釜是水平的吗?如果气相空间是联通的,那是不是在粉料床的出料端低于物料的位置开出料口,这样才能通过差压自动出料?如何控制粉料床不“短路”而造成出料端料面下陷?就是通过搅拌吗?

                              这是中国自己开发的过程,还是引进的基本过程?

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