主题:【原创】我国煤炭利用中的放射性污染 -- hwd99
我国煤炭利用中的放射性污染
1、放射性污染介绍
放射性污染是放射性物质发生衰变,产生高能射线,它们对人和生物的健康和生存带来了危害,因而是一种污染。常见的放射线物质是铀、钚、钍等。放射性物质放出的射线一般有三种,它们分别是α射线、β射线和γ射线。
α射线是不带核外电子的氦原子核组成的,单个α粒子能量一般在4~8兆电子伏(MeV)范围,初速度大约(1~2)×10^8厘米/秒。在通常情况下,一般能量的α射线的射程仅在毫米量级,都能被人体的皮肤所阻挡,而不会进入人体。因此,α射线外照射对人体的损害是可以不考虑的。其主要损害是进入人体内部的放射线物质放出的α粒子,由于局部转移的能量密度高,危害大。
β粒子实际上是高速运动的电子,带一个单位负电荷,质量很小,为α粒子的1/7360。β粒子通过物质会与物质发生电离、激发等作用。天然放射系列的核素放出的β粒子的能量从0~4(MeV)。但鉴于β粒子的性质,一般情况β射线的穿透能力比α射线大约大100倍左右。
γ射线是一种波长极短的电磁辐射,具有波粒两重性。天然放射性核素系列辐射的γ射线能量一般约1MeV左右。当γ射线与物质相互发生作用时,会发生电离、激发作用,对人体会造成极大危害。γ射线的穿透能力很强,如54Mn放射的γ射线能量为0.83483(MeV),经过7.5cm厚的铅,γ射线强度还剩0.1%,这使得人们很难防范γ射线的危害。
衰变产生高能射线的能量来自质能转换。通常衰变后的所有粒子的静止质量小于衰变前放射性原子核的质量,所损失的质量都转换成能量,可根据爱因斯坦的质能方程E=ΔmC2计算。
目前人类已经发现1千多种放射性原子核。常见的放射线物质是铀。天然铀主要由三种同位素组成;
238u:自然丰度99.275%,原子量238.0508,半衰期45.1亿年
235U:自然丰度0.720%,原子量235.0439,半衰期7.0亿年
234U:自然丰度0.005%,原子量234.0409,半衰期24.7万年。
铀的2种主要放射线同位素的半衰期长,从而成为地壳中存在的主要放射线物质。铀衰变有多种途径,在一定环境下,会以固定比率,产生很多不同的短寿命放射性原子核和放射性粒子,最终都会衰变成稳定的原子核。自然界中存在的放射性物质可分为铀放射系、锕放射系和钍放射系三大天然放射性元素系。
衡量物质放射性强弱的是放射性活度,单位是Bq,1Bq代表1秒钟发生一次原子核衰变。衡量放射线对人体危害性大小的是有效剂量或剂量当量,它是单位重量生物体对放射线的吸收剂量、及放射线品质因素和其它一切修正因数的乘积,单位是Sv,1Sv=1J/kg。放射线品质因素与放射线与生物组织作用效果有关,β射线和γ射线为1,而α射线可大至10。笔者曾提出并通过实验和理论计算论证,粒子与生物分子中的原子核发生弹性碰撞,产生的损伤大,突变多,指出几十kev左右的碳,氮和氧等重离子的损伤效果最好,有多篇学术文章发表[1]。其他修正因素主要是考虑不同生物体,不同组织和器官对射线的响应。
土壤中铀的典型浓度为2ppm。土壤中普遍存在多种放射性物质,宇宙空间中普遍存在各种高能射线,它们共同构成了地球表面环境的放射性本底。天然辐射源对成年人造成的平均有效剂量约为2.4 mSv,其中内照射所致的有效剂量比外照射高。外照射主要来自宇宙射线和土壤中所含放射线物质释放的γ射线,内照射的吸入,主要是U238和Th232等长寿命放射线元素衰变中产生的放射性Rn,而人们吃的食品中含有一定量的U等放射性物质,从而通过食入体内产生内照射[2-3]。
辐射源 世界平均年有效剂量(mSv/年)
外照射
宇宙射线 0.39
地表γ 0.48
内照射
吸入(主要是氡) 1.26
食入 0.29
总计 2.4
2、 煤炭放射性
一般认为,煤炭来自古代植物,而植物生长过程中会吸收富集重金属,包括具有放射性的重金属,从而使煤炭中的放射性物质含量大于土壤本底浓度,煤炭燃烧后,这些放射性物质都遗留在不多的煤灰中,使放射性物质又富集3-5倍以上,从而成为含高放射性物质的废弃物。
另一方面,辐射总是有害的,没有危害的低剂量辐射是不存在的。照射剂量低带来的损伤几率小;照射剂量大,带来的损伤几率大。防护辐射的基本原则是尽量减少放射线照射的机会和照射量。国际社会制定并实施的辐射防护标准之一,就是普通人连续5年,平均每年照射的额外有效剂量不超过1mSv/a,在本底剂量的基础上增加的额外剂量比本底剂量2.4 mSv/a还低得多。我国和欧美[4] 都执行的该标准。
2012年我国共生产煤炭36.5亿吨,净进口煤炭2.8亿吨,总共消耗煤炭39.3亿吨。人均消费近3吨,是除水外,消耗的最多的资源,超过所有其他资源质量的总和。由于煤炭含有放射性物质,大量使用,对环境的影响不可忽视。
2.1 原煤的放射线
测量物质的放射性,是测量物质中238U,232Th和40K活度,也有用226Ra代替238U,因为它们一般形成了平衡。以下是文献中报道的一些典型数据:
时间 对象 测试单位 238U 226Ra 232Th 40K
本底 全球 25 25 370
1989 全国563个矿 原子能研究院[5]
54 36 30 104
1987 全国61个电厂 清华大学[6]
38 43 121
1985 107 高能所
2007 云南25个矿煤矸石 云南环境放射线管理所[7]
60.8 75.1 39.7
1996 北京5电厂山西煤 北京环保所[8]
28.9 35.9 80.4
1985 四川3个样品 四川大学[9]
56.7 51.8 222
1988 湖南辰溪煤矿 湖南环境监测站[10]
266 16.2 179
2004 浙江石煤171个 浙江辐射监测站[11]
949 918 34 554
2007 云南临沧11矿褐煤 云南省辐射环境监督站[12]
624 284.8 87.8
1982 910个样品 美国 18 21 52
世界 20 20 20
中国原子能科学研究院收集了我国2043个煤、煤矸石及相关样品中放射线核素活度数据[13],临沧大寨坑煤矿褐煤238 U 2170. 0, 最高值9 799. 0 Bq/ kg,已达铀矿工业品位,属典型的铀(锗) 煤伴生矿。
2.2 煤渣、煤渣制品和电厂周围土壤
时间 对象 测试单位 238U 226Ra 232Th 40K
本底 25 25 370
1987 全国61个电厂煤渣 清华大学[6]
124 130 319
1988 湘西金矿煤渣 湖南环境监测站[10]
4489 3481 113 66.7
1988 湘西金矿煤渣砖 湖南环境监测站[10]
2289 1937 76 667.6
1991 四川煤渣17个样品 四川省环境监测中心,[14]
103.7 157.3 161.1 504.6
1991 四川煤渣砖20个样 四川省环境监测中心,[14]
84.0 111.6 109.4 473.6
1995 重庆电厂5cm表层土壤 四川省放射卫生防护所[15]
48 38.3 53.5 555.7
1995 江油电厂表层土壤 四川省放射卫生防护所[15]
44.3 46.2 75.5 790.6
1995 河门口电厂表层土壤 四川省放射卫生防护所[15]
50.4 44.7 73.7 756.9
2007 临沧城区土壤 云南省辐射环境监督站[12]
124.4 184.7 82.7
新疆伊利某市煤灰总α放射性平均活度就高达1760 Bq/kg[16]。
3、煤炭放射线污染的危害评估
对煤炭放射线污染的危害的评估,是模拟计算放射线被人体吸收的剂量当量,主要包括放射性物质产生的γ射线外照射剂量当量,吸入Rn引起的内照射和吃的食品中含放射性物质引起的内照射,一般不计算吃进食品增加的内照射剂量,原因是因为土壤本底变化不大,对应食品中辐射物质含量变化不大。也不计算吸入Rn引起的剂量增加,因为大气中Rn来自土壤,也没有多大变化。由于外照射剂量较小,在本底中仅占30%,即使土壤中各种放射性物质都增加1倍,也仅使额外剂量相当本底剂量0.3倍,因而计算出来的结果一般都比较小,不超过标准。
计算本底辐射时,通常假设一个人每天5小时室外,19小时在室内,室外Rn较低,约4Bq/m3;室内则为15,但对湘西金矿煤渣砖建筑来说,由于使用的煤渣砖中含量高,见表3,实际测量得到的房间内Rn大幅度攀升[10]。
时间 对象 剂量当量原计算结果mSv/a Rn Bq/m3 剂量当量 mSv/a
全球本底 15 0.95
A型房间14个 6.61 295 16.8
B型房间4个 3.87 222 12.42
D型房间7个 2.07 116 6.06
大气中Rn带来的剂量当量计算式为
H=(C-CF)*0.06 mSv.a-1/Bq.m-3
CF是本底,作者采用当地数据,为37 Bq.m-3,此外,又考虑在室内时间占一天时间的比例,乘以0.75因子。问题是按这种算法计算,就无法与计算世界本底的结果一致了。按照世界本底辐射剂量当量计算,是直接相乘的,例如,温带地区室内为15 Bq.m-3,对应的辐射剂量当量是0.92mSv/a[3]。
云南临沧使用当地高辐射性煤炭,致使城区15平方公里土壤放射性含量是世界本底和当地本底5倍。可以粗略估计,当地如果使用煤渣制砖建房,其辐射剂量当量也必将是世界本底4倍以上,增加辐射剂量7mSv/a以上。即使使用一般的粉煤灰制砖建房,增加的辐射剂量也将达到5mSv/a,超标仍然非常严重。
4 总结
本底辐射中U是主要的放射线来源,约占60%。我国煤炭中普遍含U较高,平均超本底一倍以上,近年来开采的一些煤炭含量更高,例如云南临沧11矿褐煤,平均高达624Bq/kg,是世界辐射本底的25倍。而世界煤炭平均值与本底相近,说明我国好的煤炭资源逐渐减少,只能大量开采含较高辐射性物质的煤炭。 煤炭燃烧后,辐射性物质倍富集3-10倍,达到124 Bq/kg(=10ppm),我国去年排放的粉煤灰达到约8亿吨,等于向地表环境中排放了8000吨铀。
由于大量使用这种煤炭,我国土壤中淀积了辐射性物质含量富集了3-10倍以上的粉煤灰,使土壤辐射含量成倍增加,例如临沧城区15平方公里范围内的U含量是世界本底5倍。 使用粉煤灰制砖等,带来的污染更严重。我们估算,湘西金矿煤渣砖建筑的额外剂量当量最大一种达到16.8mSv/a,超过标准15.8倍。我们估算云南临沧使用煤渣砖建房,剂量当量将超标6倍以上。即使使用国内一般粉煤灰制砖建房,增加的辐射剂量当量也将平均超标4倍以上。建议禁止使用粉煤灰制砖做民用建筑。
个人住家办公等应注意通风换气。美国室内平均Rn浓度为15 Bq/kg,是室外5倍,给个人带来的剂量当量是0.92mSv/a。缺少通风,很容易使室内Rn浓度加倍,因为地板和墙壁不断对外释放Rn。室内浓度增加16Bq/kg,就使个人附加辐射剂量超标。对使用煤渣砖的建筑来说,更是需要通风。
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真诚请教,每年烧的那些煤产生的粉煤灰怎么办?
以前从各种课本上学到的,煤灰一般都用来做建材,铺路盖房,粉煤灰水泥在建筑领域还有相应的国家规范和标准。这种建材单靠通风是没办法解决其放射性的吧?如果这种东西不能拿来建房铺地修路,能怎么办?一年几十亿吨的深埋?
希望科研工作者不止提出问题,最好提出解决方案,哪怕仅仅是方向也好。
毕竟铺在路上的粉煤灰也是有辐射超标的。
大坝最近这几年修的少了,只有些小水电还用的到些堤坝。但指望用水泥来消化每年粉煤灰的大部分产量不太现实,水泥里的粉煤灰含量只有二到四成。
城市中通常公共市政道路的覆盖面积是两成左右,如果其中一半都盖上粉煤灰,其辐射值也不当小视吧。更何况产生粉煤灰的地方相对集中,而现在需要修路的地方比较偏远分散,运输成本不容小看。很多地方从经济角度来说也不愿意远远地运来粉煤灰修路。发达地区修路用粉煤灰?小心当地村民告你偷工减料。
有一种做法是直接填海,省事简单。但粉煤灰这东西污染土地,填好的地方表面不太容易长茂秘的植被,哪怕表面换土也保持不了几年。所以也就不是很适宜居住,更不提种庄稼了。另外从成本考虑,很多地方宁愿就地吹沙。
结论,粉煤灰作为大宗工业废料,不好好谈个去处,是很难处理的。
其他方式,对坑口电站,直接送到废矿比较好。其他还有就是送填埋场,不过运输就是一大笔费用。至于本底高几倍,是不影响植物生长的。
Rn就是氡气,非常沉的放射性惰性气体,吸进肺里就出不来,还天天辐射。。。
由于原矿的问题,粉煤灰里往往含有大量重金属,对土壤、水质都有影响。在这方面,辐射的影响基本上不算个什么了。
这么大量的粉煤灰,送废矿不是好办法。矿底不是什么天然大坑,而是错综复杂的坑道。这种情况在实际操作中没法往里大量回填,不可能把挖煤的流程简单反向就OK了。你看国内的垃圾填埋、中转场地,哪一个不是大面积的露天作业?
开采出来,也应发展好的洗煤方法,除去高放射性物质,入铀等。
另发展可再生能源,如太阳能。
按说燃烧已经消耗了大部分固体质量,应该是洗煤灰更经济才是。
是否从化学反应上两者难度相差太远?
从经济上来看,估计细煤灰煤渣,难以调到积极性,因为这事是个投入大,产出小的赔钱生意,属于污染治理。中国的污染治理多是摆设。
最近在看一建,可以做公路基层的!
表1 煤炭资源的核素限量及其γ辐射剂量率筛选水平
分类 核素 核素限量(Bq/kg) γ辐射剂量率筛选水平(nGy/h)
豁免监管类 238U、226Ra、232Th <100 <50
限制使用类 100~3700 50~1700
禁止开采类 >3700 >1700
注1:所列核素限量是指物料中238U及其衰变子体226Ra,232Th单个天然放射性核素的附加比活度值,不包括物料中该地区正常环境本底的天然放射性核素比活度,仅包含由活动带来的任何附加的比活度值。
注2:γ辐射剂量率筛选水平是指采煤工作面煤壁或煤矸石等物料表面1m处扣除该地区正常环境本底水平的附加γ辐射剂量率。
评论:这个标准太低,限制使用类的标准实际是世界本底辐射的100多倍,免监管类的也是本底辐射世界均值的4倍。
估计这是我国制定的第一个相关的标准,因为从报道的资料来看,新疆的煤矿多高辐射性。
均匀分布,含量很低,但靠洗估计是去不掉的,煤灰放射性高是因为碳都烧完了,只剩下煤里的矿物质,就相当于把放射性物质给浓缩了一下,所以就高了。
关键怕氡,氡气在密闭环境里会越积越多,对人危害很大,所以不要用粉煤灰盖房子,修路估计没啥问题。