主题:【原创】多晶硅—单晶硅 -- 大地窝铺
顺手写个太阳能有关的帖子,大家看着玩吧。中间想穿插几个小故事。先引用一个我以前的回帖,主要也是想少写俩字儿。
生产太阳能电池几个阶段:
1/高纯度的石英矿砂,从开采到炼成97%纯度的硅铁,大量耗电耗油料——可对比炼铝
2/用纯度97%的硅铁,使用化学方法,反应生成多晶硅的原料三氯氢硅(另外一种专利生产方法用硅烷)。自然也是高耗能过程。
3/“西门子法”生产多晶硅,在很大的反应釜里,用高纯度的多晶硅籽晶细长条(筷子粗细),搭成一个倒写的“U”型,两个端头接石墨电极,通大电流,反应釜里的三氯氢硅分离,硅原子一个一个的沉积到籽晶上,最后达到六英寸左右粗细。多晶硅棒纯度能达到7个9以上。
4/手工用纯钨榔头把多晶硅棒敲成拳头大小的多晶硅块,卖到单晶硅棒或多晶硅锭生产厂家。
5/多晶硅块,微量的添加剂(太阳能中用硼,形成P型半导体)放到很大的石英坩埚里,单晶硅炉用的坩埚是圆形的,(多经硅炉用的坩埚是方形的)。石墨加热器,电加热多晶硅融化,炉子上部机构用一个晶体取向已知的籽晶(比如说[110]), 探到硅液面,然后程控缓慢拉起,拉出一根一米多长8英寸直径的晶棒,估计需要一个工作日(只是个人估计,我只是到车间看看而已,并非专家)。
6/晶棒滚圆,切方,然后用多线切割机切片,厚薄和晶棒直径(或边长)有关,小的可以切薄一点,大的可以厚一点,不会厚过0.75毫米。
7/然后就是耗能相对少些的电池片、组件生产流程了,不说也罢。
补充八卦几点:
3/中说的多晶硅生产,耗电大户,据说排在前列的德国瓦克公司,原先是个水电站,自己就是发电的。
5/,江苏某单晶硅生产公司的老板曾经跟我谈他们最大的优势,是当地发电厂有他公司很多股份。
6/,切片,当年挪威的Scanwafer公司,太阳能硅片业的龙头老大,其切片厂设在北极圈内,厂子旁边是个大湖,常年有取之不尽的低温淡水可以使用。水冷却费用没有了,好像工人三班倒也不是问题了,反正一年就是一个白天和一个黑夜……
前苏联有两个多晶硅生产企业,KCMP(吉尔吉斯)RCMP(俄罗斯),后来都不行了。
国内四川峨嵋,河南洛阳,也都生产多晶硅,产量都不大。近几年,国内多个地方建多晶硅生产线,建成是没问题的,能不能赚钱?拭目以待……,国内这种各自为政,一窝蜂的做法,赚钱很辛苦。
基本数据:1MW(兆瓦,峰值功率)电池片,消耗10吨太阳能级多晶硅
有进一步的兴趣?
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德国瓦克(Wacker)公司生产的多晶硅棒,原料是三氯氢硅。瓦克的产品很漂亮,上海话卖相刮刮叫!多晶硅棒的两个末端是石墨电极,黑色的。在我的记忆中直径大约1英寸。硅棒的直径在6英寸的样子。石墨电极及其附近的多晶硅材料是要锯掉的,因为碳含量超出半导体要求的级别。据掉的多晶硅末端叫Carbon Ends。多年以前,多晶硅料非常紧张,Carbon ends最终的流向是太阳能硅片。
Advanced Silicon Materials LLC (ASiMI)公司生产的多晶硅原料是硅烷。他们有自己的专利。用硅烷生产的硅棒表面粗糙些,质量同样是很好的。
还有一种多晶硅的生产方法,最终的多晶硅不是棒,而是粒状的。大小几个毫米不等。
因为多晶硅一直是光伏电池的瓶颈,所以一直有人在想其他的办法。能不能直接用冶金方法得到较高纯度的太阳能级别多晶硅?我最开始关注这个问题时,做这项工作的是一家挪威的矿业公司。过了些年,真正有了进展的是美国加拿大的几家公司。其中有美国的道-康宁公司,加拿大魁北克省的Becancour公司,还有一家在多伦多附近,公司名字就把产品纯度点明了,叫6N Silicon。我第一次给这家公司打电话时,问他们的副总,你们这个6N的意思是不是6个9(Nine)的意思?他回答是的!这家公司得到了加拿大政府创新基金的资助。
冶金方法生产的多晶硅,有点像拉单晶剩在坩埚底部的埚底料(pot scrap)的样子,亮晶晶的。这种多晶硅的使用方法是有讲究的,这里不多说。
这张照片是埚底料。
土鳖抗铁牛
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多晶硅片的制造过程
那是我第一次去宁波,是晚上到的,已经记不清楚是坐飞机还是长途大巴,到了以后入住老板娘星光大酒店。宁波的这家公司在保税区里,公司不大,但井井有条,第一印象非常好。我的伙伴是印度人,他的公司在阿联酋迪拜附近的一个自由贸易区,产品是太阳能电池片。他希望在中国找几家生产单晶硅/多晶硅片的公司,长期合作。
印度总经理毕业于英国某大学数学系,当然是精明的。他与几家中国公司有业务往来,但这一次,是最快做成生意的。宁波公司的总经理也是精明人。不到一个小时,我已经基本肯定生意做成了,剩下的就是商务细节了。
宁波公司的总经理能熟练地用英语交流,这其实没什么,重要的是这个浙江人很坦诚,你要细算成本,我就和你一起算,我就赚我该赚的那部分。交流很有效,很成功。宁波公司的设备也给印度人很深的印象,而且略微有点保守的硅片质量检测,让客人很是放心。
那时候多晶硅原料非常昂贵,而且经常是有钱买不到。所以生产过程中的原料损耗是大家非常关心的。老技术是内圆切割机。简单说,就好像很多层平行排列的圆环形的刀片,刀口在内环上。单晶硅棒固定,晶棒立在刀片圆环中间。一刀切下去,切出很多片硅片。这种方法很耗材料。多晶硅片技术出现的时候,已经有了更先进的多线切割机,原理见后面的图。切割线的直径250um,硅片厚度由线导轨滚轮的线槽间距决定。那位知道钢琴弦的直径是多少?
多晶硅锭生长完成后,先切方,一般都是125X125毫米或者156X156(这个边长修改了,修改前我写的是150)毫米。
切出来的方锭
这眼神是技术人员的眼神
多线切割机原理,切割前(切割时需要不断加入有磨料微粒的液体)
多线切割机原理,切割后
多线切割机的线损大约是0.375mm。据个例子明显一点:用这样的多线切割机,切一块240公斤重的多晶硅锭,线损大约1.38公斤硅材料;内圆切割机刀片厚度大约2mm,如果用内圆切割机切同样一块多晶硅锭,线损是8.5公斤硅材料。
多晶硅材料最贵的时候是每公斤300美元左右,如果我没有记错的话。
多晶硅炉子是比较昂贵,比较复杂的。当时能做这种炉子的公司有两家,一家是美国新罕布什尔州的GT Solar,其创始人是印度人Kedar-Gupta,GT Solar公司生意曾经好到你先交钱还要等一年才能拿到炉子的地步。另一家公司是英国的Crystalox,公司位于牛津郡。那时候Crystalox既生产设备,也生产多晶硅锭。现在这家公司已经被德国的PV World公司兼并,公司名称是PV Crystalox。设备不外卖了。
宁波公司的炉子是英国的。现在宁波公司自己已经能够生产多晶硅炉子了。国内有这个能力的还有北京通州区的京运通公司。
在宁波吃的午饭很有意思,当然很丰盛,还有狗肉。可我这印度朋友是素食者啊!没关系,我们吃我们的,他吃他的。给他点一客扬州炒饭,一盘尖椒炒豆豉就OK了。吃饭的时候,他还专门问那个大盘子里是什么肉,闻起来味道不一样?我说,是狗肉,不是宠物狗,是专门饲养的肉狗。列位看官,有擅长PS的没有?能帮我PS一张猪头肉狗帖到回帖里吗?
土鳖抗铁牛
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西西河牛人多!
我自己提出来吧:注意本贴第一张图,多晶硅锭铸成之后,切方。既然多晶硅原料那么贵,为什么边上还浪费一条呢?这可是不少钱啊!
那么您的意见是?
一个大的多晶硅锭的生产过程需要很长时间。盛多晶硅原料用的是高纯度石英制作的坩埚,在投料的时候,还要经过计算,加入极少量的硼。加热原料至熔融状态后,还要保持一段时间,然后程控冷却,而不是简单地断电空冷。这是为了使晶粒充分长大,硼元素掺杂均匀。纯硅不是半导体材料。添加适量硼元素后形成P型半导体材料。太阳能硅片用的就是这种P型硅片。
硅片切好后,要做几种测试,主要是:电阻率,少子寿命,碳含量,氧含量等参数。这些参数决定做成电池片后的光电转换效率。
切去四边和上下的头尾,就是为了降低杂质的影响。